O presente estudo descreve as características eletroquímicas de um derivado de oxadiazol eletrodepositado sobre um eletrodo de carbono vítreo modificado por nanotubos de carbono de paredes múltiplas (OMWCNT-GCE) e seu papel como sensor eletroquímico altamente sensível para oxidação eletrocatalítica de dopamina (DA). A constante da taxa de transferência de carga da superfície (k s) e o coeficiente de transferência de carga (α) para a transferência de elétrons entre GCE e oxadiazol eletrodepositado foram calculados. OMWCNT-GCE exibiu propriedades eletrocatalíticas apropriadas para a oxidação de DA em solução tampão de fosfato (pH 7,0). O eletrodo modificado exibiu baixo limite de detecção (0,12 µmol L-1) para DA. Em medidas de voltametria de pulso diferencial (DPV), OMWCNT-GCE pode separar os potenciais de pico de oxidação de DA, acetaminofeno (AC) e triptofano (Trp) presentes na mesma solução, enquanto a GCE forneceu duas respostas amplas. O desempenho analítico deste sensor foi avaliado para determinar DA e AC em amostras reais.

The present study describes the electrochemical characteristics of an electrodeposited oxadiazole derivative on multi-walled carbon nanotubes glassy carbon electrode (OMWCNT-GCE) and its role as highly sensitive electrochemical sensor for the electrocatalytic oxidation of dopamine (DA). The surface charge transfer rate constant (k s) and the charge transfer coefficient (α) for the electron transfer between GCE and electrodeposited oxadiazole were calculated. OMWCNT-GCE exhibited suitable electrocatalytic properties for DA oxidation in a phosphate buffer (pH 7.0) solution. The modified electrode exhibited low limit of detection (0.12 µmol L-1) for DA. In differential pulse voltammetry (DPV) measurements, OMWCNT-GCE could separate the oxidation peak potentials of DA, acetaminophen (AC) e tryptophan (Trp) present in the same solution, while the bare GCE gave two broad responses. The analytical performance of this sensor was evaluated to determine DA and AC in real samples.

Neste trabalho, a oxidação eletrocatalítica de hidroxilamina em um eletrodo de carbono vítreo modificado com "oracet blue" e nanotubos de carbono de paredes múltiplas (OBMWCNT-GCE) foi estudada. O potencial de pico de hidroxilamina em superfície OBMWCNT-GCE desloca em cerca de 320 e 335 mV para valores negativos, em comparação com aqueles em superfície MWCNT e superfície GCE ativada. Os parâmetros cinéticos para a oxidação de hidroxilamina na superfície modificada do eletrodo foram determinados por medidas de voltametria cíclica. A detecção amperométrica da hidroxilamina foi realizada em 170 mV em uma solução tampão de fosfato (pH 7,0), resultando em dois intervalos de resposta linear de 4,0-102,4 e 102,4-5820,9 µmol L-1 e limite de detecção de 0,7 µmol L-1. A resposta amperométrica para a determinação de hidroxilamina provou ser reprodutível, rápida e estável. Finalmente, OBMWCNT-GCE foi aplicado com sucesso à determinação de hidroxilamina em duas amostras de água natural.

In this work, the electrocatalytic oxidation of hydroxylamine on a glassy carbon electrode modified with oracet blue and multi-walled carbon nanotubes (OBMWCNT-GCE) has been studied. The peak potential of hydroxylamine at OBMWCNT-GCE surface shifts by about 320 and 335mV toward negative values compared with those at a MWCNT and activated GCE surface. Kinetic parameters for the oxidation of hydroxylamine at the modified electrode surface were determined by cyclic voltammetry measurements. The amperometric detection of hydroxylamine was carried out at 170 mV in a 0.1 mol L-1 phosphate buffer solution (pH 7.0) resulting in two linear response ranges of 4.0-102.4 µmol L-1 and 102.4-5820.9 µmol L-1 and the limit of detection of 0.7 µmol L-1. The amperometric response for hydroxylamine determination proved to be repeatable, fast and stable. Finally, OBMWCNT-GCE was successfully applied to the hydroxylamine determination in two water natural samples.

A eletrodeposição de filmes finos de um derivado da indenodiona em eletrodo de carbono vítreo modificado por nanotubos de carbono de paredes múltiplas (ECV-NTCPM), mostra um par de picos com características de confinamento em superfície. O eletrodo de carbono vítreo modificado por NTCPM e pela indenodiona (ECV-NTCPMI) apresenta uma alta atividade catalítica para a eletro-oxidação de hidroxilamina. O potencial do pico anódico para a oxidação da hidroxilamina em ECV-NTCPMI é aproximadamente 140 mV, enquanto em ECV-NTCPM e em ECV modificado pela indenodiona (ECV-MI), os potenciais de pico aparecem em aproximadamente 505 e 525 mV, respectivamente. Os resultados mostram que há um aumento da corrente do pico anódico de oxidação da hidroxilamina em ECV-NTCPMI quando comparado ao valor obtido com ECV-MI ou ECV-NTCPM. Os resultados também sugerem que a combinação de NTCPM com um mediador melhora, definitivamente, as características de oxidação da hidroxilamina. Além disso, a voltametria de pulso diferencial exibe dois intervalos dinâmicos lineares de 1,0-10,0 e 10,0-100,0 µmol L-1 com sensitividade de 0,1955 e 0,0841 µA L µmol-1 respectivamente e um limite de detecção mais baixo, de 0,8 µmol L-1 para hidroxilamina. A excelente reversibilidade eletroquímica do par redox, a simplicidade técnica, e a boa atividade eletrocatalítica para hidroxilamina são as vantagens deste eletrodo modificado. Finalmente, a atividade do ECV-NTCPMI foi também investigada para a determinação da hidroxilamina em duas amostras.

The electrodeposited thin films of an indenedione derivative on multi-wall carbon nanotubes modified glassy carbon electrode (MWCNT-GCE) shows one pair of peaks with surface confined characteristics. The indenedione MWCNT modified GCE (IMWCNT-GCE) presents a highly catalytic activity toward hydroxylamine electro-oxidation. The anodic peak potential for hydroxylamine oxidation at IMWCNT-GCE is about 140 mV whereas at MWCNT-GCE and indenedione modified GCE (IMGCE), the peak potentials appear at about 505 and 525 mV respectively. The results show that there is an enhancement of the anodic peak current of hydroxylamine oxidation at IMWCNT-GCE as compared to the value obtained at IMGCE or MWCNT-GCE. The results also suggest that a combination of MWCNT and mediator definitely improves the characteristics of hydroxylamine oxidation. Furthermore, differential pulse voltammetry exhibits two linear dynamic ranges of 1.0-10.0 and 10.0-100.0 µmol L-1 with sensitivity of 0.1955 and 0.0841 µA L µmol-1 respectively and a lower detection limit of 0.8 µmol L-1 for hydroxylamine. Excellent electrochemical reversibility of the redox couple, technical simplicity, and good electrocatalytic activity for hydroxylamine are the advantages of this modified electrode. Finally, the activity of IMWCNT-GCE was also investigated for hydroxylamine determination in two natural samples.

Neste trabalho foi preparado um eletrodo altamente seletivo de membrana de PVC com o complexo cobalto-salofen. O sensor mostra uma seqüência seletiva anti-Hofmeister, com preferência por íons iodeto sobre vários anions comuns. O eletrodo apresentou uma dinâmica linear na faixa de 5,0×10-7 a 1,0×10-1 mol L-1, com uma inclinação Nernstiana de -58,9 mV com um limite de detecção de 3,0×10-7 mol L-1. A região de pH de trabalho do sensor é de 3,1 a 9,8. A leitura rápida é de 15 s, e tem uma vida útil de 2 meses. Os coeficientes de seletividade para o eletrodo proposto foram melhorados para alguns interferentes, se comparado com os eletrodos de membrana de iodeto disponíveis. O eletrodo proposto foi aplicado com sucesso na determinação direta de iodeto em sal comestível e como eletrodo indicador na titulação potenciométrica de I- contra Ag+.

A highly selective PVC membrane electrode based on a cobalt-salophen complex was prepared. The sensor displays an anti-Hofmeister selectivity sequence with a preference for iodide ion over many common anions. The electrode has a linear dynamic range between 5.0×10-7 to 1.0×10-1 mol L-1, with a Nernstian slope of -58.9 mV decade-1 and a detection limit of 3.0×10-7 mol L-1. The working pH range of the sensor is 3.1-9.8. It exhibits of a fast as 15 s and has a lifetime of about 2 months. The selectivity coefficients for the proposed electrode were improved for some interferences, when compared with those of available iodide membrane electrode. The proposed electrode was successfully applied for the direct determination of iodide in edible salt and as an indicator electrode in potentiometric titration of I- against Ag+.